1引言
制药企业在生产药品的过程中最常用的工序为合成反应、发酵等,在这些生产过程中会产生大量的废气和废水,如在合成反应过程中会产生含VOCs废气,这些废气如果不经过特殊的工艺处理,会影响企业生产环境的空气质量,造成对周围环境的污染,所以必须采取有针对性的处理方法。
2制药企业废气处理方案实例
某制药企业在生产药物的过程中产生大量的具有挥发性的有机废气,如甲醇、甲苯、正己烷,在发酵及菌渣烘干过程中产生混合废气,在废水处理时产生的含硫化氢恶臭气味等,该企业根据自己的特点建设废气处理及组合技术,实现废气的综合治理。
2.1选择的废气治理技术
2.1.1预处理回收常用的方法冷却回收(7℃左右)、冷冻回收(-15℃左右)、中冷回收(-30℃左右)、深冷回收(-50℃以下),根据不同的物料性质选择不同的回收办法及组合办法,深冷回收更适合二氯甲烷等物质的回收。
2.1.2喷淋处理
一般用填料喷淋塔,适合处理酸碱废气或含酸碱废气的预处理,单级或多级串联使用,该方法也常用于发酵废气的处理。
2.1.3吸附脱附处理
吸附介质常用的有活性炭、活性碳纤维与分子筛,其中活性炭最为常用,可以有效的吸附VOCs,并且可以脱附再生,回收的VOCs可回用。用活性炭作吸附剂时吸附脱附的效果较好,但对回收一些低沸点物质时易自燃,需要在安全设计上特别注意,最好的方法是采取氮气脱附法进行脱附。脱附的VOCs不需回收或回用时,常用RCO或RTO进一步处理。
2.1.4生物过滤净化技术
生物过滤净化技术是一项处理废气臭气的新型技术,采用这种技术需要的设备结构简单,项目在运行过程中的费用较低,操作简便,特别适用于净化浓度较低、气量较大的发酵废气以及废水处理恶臭气体。
生物过滤废臭气净化技术依据的是“微生物降解原理”,滤料上生长的除臭微生物降解具有挥发性的有机异味物,具有较好的净化效果,并且不会产生二次污染,节省占地面积,可以降解大部分的挥发和半挥发的有机物及硫化氢、氨等恶臭无机物。
2.1.5光氧催化技术
采用紫外光光源与空气中的氧发生反应,产生臭氧与活性˙HO羟基自由基,将有机物断键分解直至氧化成二氧化碳与水。此方法适用于低浓度大风量的废气,如发酵废气与废水处理站废气,设备即开即用,可以根据实际的废气状况进行单级或者多级串、并联使用,也可与生物过滤净化技术联用,以适应更高的环保处理要求。
2.1.6挥发性有机废气焚烧处理
废气焚烧处理方法能有效处理挥发性有机废气,处理净化效果好,物质焚烧经过热氧化反应,将废气中有机溶剂类的碳氢化合物(烃类物质)或碳氢氧化合物氧化成洁净物质CO2和H2O。
催化燃烧(RCO)指借助催化剂将VOCs在低点燃温度下(200~300℃)进行无焰燃烧,废气被氧化为CO2和H2O。该技术处理有机废气的效率能达到90~99%,且能量消耗少、燃烧温度低、不易带来二次污染、运行周期长,可回收热量,适合处理低浓度的和成分复杂的VOCs。但使用的催化剂大多数是铂、钯等贵金属,以三氧化二铝作为载体,而贵金属价格昂贵,易中毒,当净化低浓度的有机废气时需要加入辅助燃料助燃。
蓄热式焚烧炉(RTO)是一种采用多床固定式蓄热室的热氧化净化处理工艺,经预热后的有机废气进入燃烧室高温氧化分解,有效将有机废气氧化净化,其燃烧后高温尾气由蓄热体降温后达标排放,适合处理的VOCs浓度一般在数千ppm,有机物的处理效率95%以上。
直燃式焚烧炉(VAR)是一种采用气液直接燃烧氧化处理工艺,利用有机废气及废液氧化燃烧产热,有效将废气中有机物氧化成CO2和H2O,做到洁净排放。直燃式焚烧处理适用于制药企业生产车间高浓度有机废气的处理,其包括含氢废气、含卤素废气以及含硫废气等,有机物的处理效率98%以上。
2.2废气的收集
废气的收集应根据不同的部位、不同的废气性质及不同的处理方法分别进行收集,生产过程要采取降低废气量的措施,收集过程中必须考虑安全,确保与废气处理工艺相配套。合成反应生产车间涵盖反应罐、储罐、放空口等,因生产废气的成份复杂,VOCs浓度高,易产生反应、静电等不安全因素,必须对各废气分别进行预处理,确保输送过程的安全;发酵废气的VOCs很低,但湿度很大,并含有发酵杂质,重点防止管道堵塞;废水处理需包括废水罐、调节池、预处理池、生化池、污泥处理等,有的企业废水罐与调节池VOCs较高,在安全上应予注意。
2.3废气处理实例
2.3.1用RTO协同处理VOC与恶臭废气
药物合成车间废气的VOCs常为数千ppm,而废水处理站的废气VOCs仅为数十ppm,废水处理站常含有恶臭物质。根据这两类废气的特点与企业生产特点,结合各类废气处理工艺,通过统一规划与设计,采取RTO协同处理合成车间废气与废水处理站废气的办法,该办法具有以下优点:同时处理较高浓度与低浓度废气,能耗低,能达到较高的废气处理深度,达到当地严格的排放标准。需要注意的是进RTO处理系统的VOC浓度不能过高,一般控制在爆炸下限的25%以下,否则需进行稀释处理。含尘及酸性废气需要预处理,除去去除绝大部分无机酸,减少堵塞与腐蚀,为保证安全,RTO禁止混入氢气、甲烷气、乙烯等危险性较大的废气。
2.3.2用喷淋吸收法与生物法组合法处理发酵废气
发酵尾气中最主要的是未被利用的空气,还有生产菌在初级代谢和次级代谢中的各种中间物和产物,以及发酵过程中的酸碱废气。在发酵类抗生素生产过程中的废气主要为CO2、水蒸气、有机挥发物VOCs及恶臭气体,发酵废气具有风量大、高温高湿、含尘等多种特点,根据发酵废气的特点,采取喷淋塔吸收法除去,降低过高的废气温度,喷淋吸收后的废气再经生物过滤净化,能达到较好的处理效果。
2.3.3用生物过滤净化法处理废水处理站废气
制药废水处理时,厌氧池和污泥脱水房中会发出恶臭味道,产生恶臭气体,恶臭气体的主要物质为硫化氢,废水好氧生物处理也含有少量VOCs及恶臭气体,需要进行收集处理,采用高效填料塔生物反应器来进行处理。
生物脱臭工艺的工作流程为:废气通过气体流量计进入到生物填料塔中,填料塔对填料进行过滤并从出口排出,储水罐中的液体流到缓冲箱中,在填料层的上方设有喷水装置,滤器中的喷水装置向填料层喷洒含营养盐的自来水,在喷洒自来水的过程中微生物获得了养料,并且为微生物提供了液相环境,喷洒的水从填料塔流出。填料塔具有较强的抗负荷性,较低的阻抗,几乎不会产生物质的堵塞,并且不需要进行反冲洗,运行较稳定,硫化氢等恶臭物质可以全部去除。
3小结