01何为氧化与还原?
氧化还原反应 (oxidation-reduction reaction)是化学反应前后,元素的氧化数有变化的一类反应。氧化还原反应的实质是电子的得失或共用电子对的偏移。
18世纪末,化学家在总结许多物质与氧的反应后,发现这类反应具有一些相似特征,提出了氧化还原反应的概念:与氧化合的反应,称为氧化反应;从含氧化合物中夺取氧的反应,称为还原反应。随着化学的发展,人们发现许多反应与经典定义上的氧化还原反应有类似特征;
19世纪发展化合价的概念后,化合价升高的一类反应并入氧化反应,化合价降低的一类反应并入还原反应。
20世纪初,成键的电子理论被建立,于是又将失电子的半反应称为氧化反应,得电子的半反应称为还原反应。
1948年,在价键理论和电负性的基础上,氧化数的概念被提出,1970年IUPAC对氧化数作出严格定义,氧化还原反应也得到了正式的定义:化学反应前后,元素的氧化数有变化的一类反应称作氧化还原反应。
经典的氧化与还原反应-Danlell电池
02.化学氧化与还原在污水中的作用
1、通过氧化还原反应,使污水中的有毒物质转化为无毒或微毒物质。
2、通过氧化还原反应,使污水中的大分子难降解有机物转化为小分子有机物,更容易微生物降解。
3、通过氧化还原反应,使污水中的发色基团或助色基团破坏,达到脱色的目的。
03.氧化还原工艺有哪些?
(1)氧化法
氧化剂有臭氧、次氯酸盐、液氯、氧气等。例如用臭氧进行含酚污水的深度净化,用次氯酸盐处理含氰污水,用空气氧化法处理含硫污水等。
(2)还原法
常用的还原剂有硫酸亚铁、二氧化硫、铁碳、锌粉等。前二者常用于含铬污水中,使六价铬还原为三价铬。铁碳、锌粉可用于含汞污水处理,可使汞离子还原为金属汞。
(3)电解法
用电解法处理污水,有直接电解法与间接电解法两种不同的工艺;前者是利用电极的作 用直接氧化或还原水中污染物,例如氧化除酚,还原除六价铬,后者先在电解槽内电解某种 电解质(如NaCl),由其产生氧化剂(如Cl),再氧化污水中污染物,例如用于处理含氰污水等。
04.氧化还原法常见注意事项
(1)利用化学氧化还原法处理污水时,氧化剂或还原剂的投加量都要高于理论量。因此,除了加强预处理尽量减少投加量外,需要经过试验确定实际投加量;
(2)使用氯氧化法处理含氰污水时,应在碱性条件下进行,这样一方面可以避免氰化物的挥发,另一方面也可以促进反应的尽快进行。
用氯氧化氰化物的反应分两步进行,第一阶段将CN~氧化成氰酸盐CNO,反应要求pH值为10~11,反应时间需要10~15min。第二步破坏C-N键,将氰化物中的氮转化为氮气从水中释放出来,实现氰化物的完全氧化,反应要求pH值为8~8.5,反应时间需要30min左右;
(3)采用空气氧化法除铁时,除了供给足够的空气保证氧量外,适当提高pH值可以加 快反应速度,pH值至少要在6.5以上;
(4)当用铁屑处理含汞污水时,如果pH值较低,必须先调整pH值后再进行处理,否则会因析出氢气增大铁屑的消耗量,同时氢会包围在铁屑表面而影响反应的进行;
(5)当使用硫酸亚铁法或亚硫酸氢钠法处理含铬污水时,反应必须分两步进行。重铬酸根离子的还原反应在pH值<3时反应速度很快,因此在将污水中的六价铬还原为三价铬的 第一步过程中,污水pH值必须在4以下。而氢氧化铬在水中的溶解度与pH值有关,当pH值在7.5~9之间时,氢氧化铬溶解度最小。因此在生成氢氧化铬沉淀的除铬第二步过程中, 必须将污水的pH值由酸性调整为7.5~9;
(6)还原除铬反应器必须采用耐酸的陶瓷或塑料制造,当用二氧化硫还原时,要保证设备的密封性能良好。